溶剂对物质吸收光谱的影响较为复杂,改变溶剂的极性,会引起吸收带形状的变化.溶剂的极性由非极性改变到极性,精细结构消失,吸收带变平滑,有时还会改变吸收带的较大吸收波长λmax.在选择测定吸收光谱曲线的溶剂时应注意如下几点:①尽量选择低极性溶剂;②能很好地溶解被测物,并形成良好化学和光化学稳定性的溶剂;③溶剂在样品的吸收光谱区无明显吸收.
影响紫外吸收光谱的主要因素有位阻影响,跨环反应,溶剂效应,体系pH值影响. 准确测定有机化合物的分子结构,对从分子水平去认识物质世界,推动近代有机化学的发展是十分重要的.采用现代仪器分析方法,可以快速、准确地测定有机化合物的分子结构.在有机化学中应用较广泛的测定分子结构的方法是四大光谱法:紫外光谱、红外光谱、核磁共振和质谱.紫外和可见光谱(ultraviolet and visible spectrum)简写为UV.
所谓透明就是不吸收了.说明西格玛键吸收的光能量较高波长较短,在200nm以下,通常紫外光仪器检测的紫外光段就不吸收了.
由于取代基或溶剂的影响,使较大吸收峰向长波方向移动的现象称为红移(red shift)现象.由于取代基或溶剂的影响,使较大吸收峰向短波方向移动的现象称为蓝(紫)移(blue shift)现象.波长与电子跃迁前后所占据轨道的能量差成反比,因
紫外光谱的研究对象大 生色团对分子紫外吸收的影响 多是具有共轭双键结构的分子.如,胆甾酮(a)与异亚丙基丙酮(b)分子结构差异很大,但两者具有相似的紫外吸收峰.两分子中相同的O=C-C=C共轭结构是产生紫外吸收的关键基团.
应该是透明的吧,因为饱和有机物在化学结构上没有双键成分,电子在紫外线照射下很难发生西格马电子跃迁(能量较高),如果分子中含有PAI键电子,则不是透明的,能量低,容易吸收能量发生电子跃迁.紫外光谱就是为用于双键或共轭双键的确定!
有机化合物紫外吸收光谱及取代基和溶液效应对吸收光谱的影响实验中影响紫外吸收光谱的主要因素有位阻影响,跨环反应,溶剂效应,体系pH值影响.准确测定有机化合物的分子结构,对从分子水平去认识物质世界,推动近代有机化学的发展是十分重要的.采用现代仪器分析方法,可以快速、准确地测定有机化合物的分子结构.在有机化学中应用较广泛的测定分子结构的方法是四大光谱法:紫外光谱、红外光谱、核磁共振和质谱.紫外和可见光谱(ultraviolet and visible spectrum)简写为UV.
紫外吸收光谱在分析上的应用:(1)紫外光谱可以用于有机化合物的定性分析,通过测定物质的较大吸收波长和吸光系数,或者将未知化合物的紫外吸收光谱与标准谱图对照,可以确定化合物的存在.(2)可以用来推断有机化合物的结构,例如确定1,2-二苯乙烯的顺反异构体.(3)进行化合物纯度的检查,例如可利用甲醇溶液吸收光谱中在256nm处是否存在苯的B吸收带来确定是否含有微量杂质苯.(4)进行有机化合物、配合物或部分无机化合物的定量测定,这是紫外吸收光谱的较重要的用途之一.其原理为利用物质的吸光度与浓度之间的线性关系来进行定量测定.
从化学键的性质考虑,与有机化合物分子的紫外-可见吸收光谱有关的电子 为:形成单键的 σ 电子,形成双键的 π 电子以及未共享的或称为非键的 ν 电子.电 子跃迁发生在电子基态分子轨道和反键轨道之间或基态原子的非键轨道和反键轨道之间.处于基态的电子吸收了一定的能量的光子之后,可分别发生 σ → σ * ,σ → π * ,π → σ* , n → σ *,π → π *, n → π * 等跃迁类型.π → π * , n → π * 所需能量较小,吸收波长大多落在紫外和可见光区,是紫外-可见吸收光谱的主要跃迁类型.